锂离子电池实际使用过程中的老化包括两种类型,即日历老化和循环老化。
锂离子老化机理示意图
日历老化指的是电池搁置过程中,其容量随着搁置时间增加而缓慢下降的现象。电池搁置过程中,起主导作用的老化因素是负极SEI膜缓慢增厚副反应所导致的LLI(可用 锂 离 子 的 损 失 ),主要受电池搁 置SOC和环境温度等因素的影响,一般来说搁置SOC越高、存储温度越高则电池的日历老化相应也就越快 。 德国慕尼黑工业大学的研究进一步表明锂离子电池的日历老化速度与搁置SOC并不呈现正比关系,在搁置SOC位于30 %-60 % 区 间 时 ,日 历 老 化速度基本相等,而60 %SOC之后,日历老化速度随SOC升高而快速增加。这是因为影响SEI膜增厚副反应的本质因素是负极平衡电势,负极平衡电势越低 ,SEI膜生长速度也就越快 ,应尽量避免在高SOC区间和 高环境温度下搁置电池以尽量延缓其日历老化。
循环老化指的是锂离子电池在充放电循环过程中发生的不可逆容量损失 ,主要受 放电电流、充放电截止电压、运行SOC区间、环境温度、放电深度(DOD)等因素的影响。明晰电池在各种循环条件下的老化特性对优化电池的使用以延长其寿命具有重要意义。比利时布鲁塞尔自由大学等评估了磷酸铁锂电池在各种充电制式下的容量衰退特性,结果表明在电池充电过程中定期施加较小幅值的放电脉冲有助于减少浓差极化从而延长电池寿命,但该研究缺乏电池在各种充电制式下老化机理的有效支撑 。
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