上海交通大学张万斌/袁乾家，最新Nature子刊！

研究概述

手性叔醇是一种重要的结构基序，但其通用且有效的合成方法却鲜有报道。

基于此，2024年10月10日，上海交通大学张万斌教授、袁乾家副教授在国际顶级期刊NatureCommunications发表题为《Ni(II)-catalyzed asymmetricalkenylation and arylation of aryl ketones with organoborons via 1,5-metalateshift》的研究论文。

在此，作者报道了通过1, 5-金属化转移策略，Ni(ІІ)催化的芳基酮与有机硼在空气中进行不对称烯基化和芳基化反应，以获得手性叔烯丙醇和二芳基醇。该反应具有良好的官能团耐受性，并以良好至极好的结果产生手性叔醇。此外，这种方法还可应用于药物的后期修饰和天然产物的高效合成。

值得注意的是，该反应通过外球机制进行。Ni(II)配合物既可以作为路易斯酸来活化酮，并构建手性环境，也可以作为连接酮和有机硼衍生的“ate”配合物的配位桥，促进1, 5-金属化物的转变而不形成C-Ni键。这种方法与传统过渡金属催化的亲核加成反应不同，后者涉及碳-金属键的形成。

图文解读

图1：底物范围

图2：药物的后期修饰及应用

图3：密度泛函理论（DFT）计算

文献信息

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