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锂电池容量衰减有哪些原因?

可逆容量损失是指电池在循环充放电过程中出现的导致容量下降的现象,这种容量损失是可以通过再充电来恢复的,可逆容量损失的原因包括充电不充分等。不可逆容量损失主要是由电池内部化学反应等不可逆反应导致的,无法通过再充电来恢复,影响电池寿命和能量密度。

(1)SEI膜的形成伴随着活性锂离子的消耗,随着 SEI 膜厚度的增加,由于不稳定性,部分 SEI 膜破裂,这种情况往复发生,活性锂离子进一步减少,最终导致容量衰减。‍

(2)SEI 膜厚度的增加均能导致欧姆阻抗的增加,而欧姆阻抗的增加又会导致电池产热增加,电解液高温分解,隔膜孔隙率下降等问题,如此循环,加速了电池的老化衰减。

(3)正极表面颗粒的碎裂、间隙增大、晶格混乱和结构破坏导致极化现象严重。

(4)LiPF6是一种常见的电解液质锂盐。但由于其热稳定性较差,高温下易分解生成强路易斯酸 PF5,继续与水反应会生成 HF,而 HF 会腐蚀电极材料,造成过渡金属的溶解,并最终沉积在负极表面,破坏了 SEI 膜的稳定性。同时 HF 会引发电池内部的副反应,致使容量的衰减。

(5)集流体的老化,常见的铝集流体在充放电循环过程中会发生结构的损坏,活性物质与集流体间隙增加,其次电解液的变质与分解产物会进一步腐蚀集流体。

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