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胶粘剂的耐老化可靠性要求

胶粘剂老化是指材料或者粘接界面随着时间的推移而发生的性能改变,老化是由外部环境或者材料自身引起的。主要是受到环境中光、热、氧、机械应力及化学介质等的影响,胶粘剂的老化可能发生在内聚层、接着层或者基材层面上。

水(湿气):

水能够渗入几乎所有聚合物本体,引起诸如邵A硬度、模量、拉伸强度等力学性能及其它物理性能的下降,水还可以断裂高分子键,引起聚合物的化学降解。水分子渗透进胶层的速度很低,但是是持续性的。当胶接界面被干燥后,内聚强度重新上升,但无法回到原先的水平。因此需要降低胶体吸水率对抗水分子渗透,峻茂粘接密封类胶有90℃100%湿度>15天,纯水>45天等产品。

氧(臭氧):

常温时氧起到的老化作用很缓慢,但光短波的辐照或升高温度会急剧的加速这种老化反应。一般来说,显著的氧化反应仅从胶粘剂外层开始,引起表层脆化。大多数测试不会把氧单独作为老化测试对象,一般会联同光、热等其他因素验证。

热(温度):

胶粘剂遇热后将会产生两种变化:一种是物理变化,线性结构的热塑性树脂表现为转熔,热固性树脂则表现为外力作用下有较大的变形,另一种是化学变化,主要表现为热分解,若有氧气存在将同时发生氧化裂解。如某些胶粘剂其不锈钢胶接件在260℃下氮气中加热100h后,胶接强度下降很少,而在空气中加热10小时后,其胶接强度下降为零。因此要在高温下使用的胶粘剂,必须具有较高的熔点或TG点,并要耐氧化。对此,峻茂粘接密封胶有-255℃、-70℃、280℃、500℃、1000℃耐高低温高导热等产品。

光(辐射)

虽然太阳短波紫外光能够切断许多高分子材料的化学键,但是这类反应分子效率很低,特别是高聚合物分子是不容易引发光化学反应的,但由于含有能使其吸收光的助剂,在受热条件下,特别是在含氧条件下,高分子就容易发生光化学反应,造成“龟裂”,聚氨酯类胶粘剂对紫外光就非常敏感。

机械应力:

应力的影响包括外应力和内应力,当胶接构件受载时,达到极限应力或极限应变,则胶接界面破坏,如果叠加震动或高压,在持久载荷下也容易发生疲劳破坏。内应力包括收缩应力和热应力,收缩应力是由于胶层固化时体积收缩产生的收缩应力,热应力是由于胶层和被粘物的热膨胀系数不同,由温度变化时引起的。峻茂高剥离强度胶、高剪切强度胶、低收缩率、低CTE粘接密封胶、抗疲劳可以应对此类变化。

化学侵蚀:

许多应用场景中酸碱盐、润滑油、溶剂、硫化物、腐蚀气体…这些不同的化学介质都会促进胶粘剂的老化,非常容易引起胶粘剂的气密、绝缘、导电等功能性下降,峻茂粘接密封类胶有对抗防冻液、航空煤油、机油、丙酮、异丙醇、助焊剂、氟利昂等等酸碱化学侵蚀,5%盐雾能实现>30天无异常。

在实际工作中,工程师常使用加速老化模拟来验证胶粘剂的可靠性,实验室常用恒温恒湿箱,快速温变试验箱等模拟不同环境。常见温湿度条件有85℃,85%RH;60℃,90%RH;加电压加辐照等,视具体情况而定。常用的老化模型有3种,只考虑温度加速因子的Arrhenius 模型,综合温度及湿度因素的Arrhenius Mode With Humidity模型和综合考虑温湿度的Hallberg Peck模型。通过模拟试验和模型推算可以大致预测胶体全寿命的可靠性。

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